РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ И УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ ВОД.
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
РД 52.24.495-2005
Дата введения 2005-07-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН ГУ "Гидрохимический институт"
2 РАЗРАБОТЧИКИ Л.В. Боева, канд хим. наук, А.А. Назарова, канд хим. наук
3 УТВЕРЖДЕН Заместителем руководителя Росгидромета 15.06.2005 г.
4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ Выдано метрологической службой ГУ "Гидрохимический институт 30.12.2004 г. № 150.24-2004.
5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ ГМП за номером РД 52.24.495-2005 от 30.06.2005 г.
6 ВЗАМЕН РД 52.24.495-95 "Методические указания. Методика выполнения измерений pН и удельной электропроводности вод"
Введение
Произведение концентраций водородных и гидроксильных ионов в химически чистой воде является постоянной величиной, равной 10-14 при температуре 25 °С. Оно остается неизменным и в присутствии веществ, диссоциирующих с образованием водородных и гидроксильных ионов. В чистой воде концентрации водородных и гидроксильных ионов равны 10-7 моль/дм3, что соответствует нейтральному состоянию раствора. В кислых растворах [Н+] > 10-7 моль/дм3, а в щелочных [Н+] < 10-7 моль/дм3.
Для удобства выражения концентрации водородных ионов в воде используют величину, представляющую собой взятый с обратным знаком десятичный логарифм их концентрации. Эта величина называется водородным показателем и обозначается pH (pH = -lg [H+]).
Величина pH является одним из важнейших показателей качества вод и характеризует состояние кислотно-основного равновесия воды. От величины pH зависит развитие и жизнедеятельность водной биоты, формы миграции различных элементов, агрессивное действие воды на вмещающие породы, металлы, бетон.
На величину pH поверхностных вод влияет состояние карбонатного равновесия, интенсивность процессов фотосинтеза и распада органических веществ, содержание гумусовых веществ.
В большинстве водных объектов pH воды обычно колеблется в пределах от 6,3 до 8,5. В речных и озерных водах зимой отмечаются более низкие по сравнению с летним периодом значения pH.
Величина pH поверхностных вод, подверженных интенсивному загрязнению сточными водами или влиянию подземных вод, может изменяться в более широких пределах из-за наличия в их составе сильных кислот или оснований.
Удельная электрическая проводимость (удельная электропроводность) - количественная характеристика способности воды проводить электрический ток. В чисто физическом смысле это величина, обратная электрическому сопротивлению воды при температуре 25 °C, находящейся между двумя электродами с поверхностью 1 см2, расстояние между которыми равно 1 см. Единица удельной электрической проводимости - Сименс на 1 м (См/м). Для воды в качестве единицы измерения используют производные величины - миллиСимменс на 1 м (мСм/м) или микроСименс на 1 см (мкСм/см).
В большинстве
случаев удельная электрическая проводимость поверхностных вод суши является
приблизительной характеристикой концентрации в воде неорганических электролитов
- катионов Na+, K+, Са2+, Mg2+ и
анионов Сl-, 
, 
. Присутствие других ионов, например
Fe(II), Fe(III), Mn(II), 
, 
обычно мало сказывается на величине
удельной электрической проводимости, так как эти ионы редко встречаются в воде
в значительных количествах. Водородные и гидроксильные ионы в диапазоне их
обычных концентраций в поверхностных водах суши на удельную электрическую
проводимость практически не влияют. Столь же мало и влияние растворенных газов.
Таким образом, удельная электрическая проводимость поверхностных вод суши зависит в основном от их минерализации и обычно колеблется в пределах от 50 до 10000 мкСм/см.
Измерение pH воды осуществляют потенциометрическим, а удельной электрической проводимости - кондуктометрическим методом с помощью соответствующих приборов - pH-метров (иономеров) и кондуктометров. Современные приборы (иономеры-солемеры) комплектуются датчиками на оба показателя и позволяют проводить их измерение практически одновременно.
1 Область применения
Настоящий руководящий документ устанавливает методики выполнения измерений (далее - методика) водородного показателя в диапазоне от 4 до 10 ед. pH и удельной электрической проводимости в диапазоне от 5 до 10000 мкС/см в пробах поверхностных вод суши и очищенных сточных вод электрометрическим методом.
2 Характеристики погрешности измерения
2.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазон измерений, значения характеристик погрешности и ее составляющих
|
Диапазон измерения |
Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости) sr |
Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) sR |
Показатель точности (границы погрешности при вероятности P = 0,95) ± D |
|
Водородный показатель, ед. pH: |
|||
|
от 4 до 10 включ. |
0,02 |
0,05 |
0,1 |
|
Удельная электрическая проводимость v, мкСм/см: |
|||
|
От 5 до 200 включ. |
0,02·v |
0,05·v |
0,10·v |
|
Св. 200 до 10000 включ. |
0,01·v |
0,02·v |
0,05·v |
2.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.
3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы
3.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства
3.1.1 Иономер-солемер со стеклянным и вспомогательным электродами и датчиком удельной электрической проводимости любого типа или pH-метр-милливольтметр любого типа со стеклянным и вспомогательным электродами с погрешностью измерения pH, не превышающей ±0,1 ед. pH и кондуктометр электрического сопротивления с минимально определяемой величиной удельной электрической проводимостью не более 5 мкСм/см и погрешностью не более ±5%
3.1.2 Весы аналитические 2 класса точности по ГОСТ 24104-2001.
3.1.3 Весы технические лабораторные любого типа 4 класса точности с пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-2001.
3.1.4 Термометр с ценой деления 0,2 °С.
|
3.1.5 Колбы мерные не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74 вместимостью: |
250 см3 - 1 шт. |
|
500 см3 - 1 шт. |
|
|
1000 см3 - 1 шт. |
|
|
3.1.6 Пипетка с одной меткой по ГОСТ 29169-91 вместимостью: |
25 см3 - 1 шт. |
|
3.1.7 Цилиндр мерный по ГОСТ 1770-74 вместимостью: |
250 см3 - 1 шт. |
|
3.1.7 Стаканы химические по ГОСТ 25336-82 вместимостью: |
50 см3 - 6 шт. 500 см3 - 1 шт. |
|
3.1.8 Термостат водяной с точностью поддержания температуры ±0,2 °C |
- 1 шт. |
|
3.1.9 Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82 |
- 3 шт. |
|
3.1.10 Колбы коническая или плоскодонная по ГОСТ 25336-82 вместимостью не менее |
1,5 дм3 - 2 шт. |
|
3.1.11 Воронка лабораторная по ГОСТ 25336-82 диаметром |
5-6 см - 1 шт. |
3.1.12 Промывалка.
3.1.13 Эксикатор по ГОСТ 25336-82.
3.1.14 Шкаф сушильный общелабораторный.
3.1.15 Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.
3.1.16 Сосуды полиэтиленовые для хранения растворов и проб воды вместимостью 0,5-1,0 дм3 и 50-100 см3.
Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 3.1.
3.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы
3.2.1 Стандарт-титры "для pH-метрии" для приготовления образцовых буферных растворов по ТУ 6-09-2541-72 или гидрофталат (бифталат) калия KООС-С6Н4-СООН по ТУ 6-09-4433-77, ч.д.а.; калий фосфорнокислый однозамещенный (дигидрофосфат калия KН2РО4) по ГОСТ 4198-75, ч.д.а.; натрий фосфорнокислый двузамещенный (гидрофосфат натрия Na2HPO4) по ГОСТ 11773-76, ч.д.а.; натрий тетраборнокислый 10-водный (тетраборат натрия) по ГОСТ 4199-76, ч.д.а.; бромид натрия, ч.
3.2.2 Калий хлористый (хлорид калия) по ГОСТ 4234-77, х.ч.
3.2.3 Ацетон по ГОСТ 2603-79, ч.д.а.
3.2.4 Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
3.2.5 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
3.2.6 Вода бидистиллированная.
3.2.7 Фильтровальная бумага.
Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 3.2.
4 Метод измерений
При измерении pН воды электрометрическим методом используется система, состоящая из стеклянного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов водорода, и вспомогательного электрода. Электродная система при погружении в пробу воды развивает э.д.с, линейно зависящую от активности ионов водорода.
Измерение удельной электрической проводимости основано на измерении электрического сопротивления раствора, находящегося между двумя платиновыми (платинированными) электродами с поверхностью 1 см2, расстояние между которыми равно 1 см.
При изменении температуры на 1 °C величина удельной электрической проводимости изменяется (возрастает с ростом температуры) примерно на 2%. Поэтому для исключения данной погрешности измерение проводят в термостатирусмой пробе или с использованием автоматического термокомпенсатора. В противном случае в результаты вносят соответствующие поправки.
5 Требования безопасности, охраны окружающей среды
5.1 При выполнении измерений pН и удельной электрической проводимости в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в государственных стандартах и соответствующих нормативных документах.
5.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся к 3, 4 классам опасности по ГОСТ 12.1.007-76.
5.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.
5.4 Особых требований по экологической безопасности не предъявляется.
6 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица со средним профессиональным образованием или без профессионального образования, но со стажем работы в лаборатории не менее 6 мес., освоившие методику.
7 Условия выполнения измерений
7.1 При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
- температура воздуха (22±5) °C;
- атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт. ст);
- влажность воздуха не более 80% при 25 °C;
- напряжение в сети (220±10) В;
- частота переменного тока (50±1) Гц.
8 Отбор и хранение проб
Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05-85 и ГОСТ Р 51592-2000. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04-81 и ГОСТ Р 51592-2000. Для измерения pН пробу воды из пробоотборного устройства отбирают после отбора проб для определения растворенного кислорода и сероводорода. Если измерение pН нельзя провести немедленно, пробу воды сифоном переливают в полиэтиленовый сосуд вместимостью 50-100 см3, заполняя его до краев, и герметично закрывают. Определение pН должно быть выполнено не позднее 2 ч после отбора пробы. Пробы, отобранные в зимний период на малозагрязненных участках водных объектов, допускается хранить в течение суток в холодном месте. Перед тем, как открывать пробку флакона для измерения pН следует довести температуру пробы до того значения, которое она имела в момент отбора.
Пробу воды для измерения удельной электрической проводимости отбирают аналогичным образом. Срок хранения пробы до анализа не должен превышать 24 ч.
9 Подготовка к выполнению измерений
9.1 Приготовление растворов и реактивов для градуировки pH-метра
9.1.1 Дистиллированная вода, свободная от СО2
1,5 дм3 дистиллированной воды кипятят 20 мин, быстро охлаждают и закрывают колбу пробкой. Используют в день приготовления.
9.1.2 Насыщенный раствор хлорида калия
60 г хлорида калия растворяют в 200 см3 дистиллированной воды при 50-60 °C и охлаждают раствор до комнатной температуры.
Используют для заполнения вспомогательного (хлорсеребрянного) электрода.
9.1.3 Образцовые буферные растворы из стандарт-титров
Образцовые буферные растворы, имеющие значения pН 3,56; 4,01; 6,86; 9,18 при температуре 25 °C готовят в соответствии с инструкцией по применению стандарт-титров.
При отсутствии стандарт-титров буферные растворы готовят в соответствии с 9.1.4-9.1.6.
9.1.4 Буферный раствор с pH 4,01
5,1055 г предварительно высушенного при 110 °C до постоянной массы гидрофталата калия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют и доводят объем до метки дистиллированной водой. При 25 °C этот раствор имеет pН 4,01.
9.1.5 Буферный раствор с pН 6,86
0,6805 г дигидрофосфата калия и 0,710 г гидрофосфата натрия, предварительно высушенных до постоянной массы при 110 °C, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в свободной от СО2 дистиллированной воде (9.1.1) и доводят объем до метки той же водой. При 25 °C этот раствор имеет pН 6,86.
9.1.6 Буферный раствор с pН 9,18
1,907 г тетрабората натрия, предварительно выдержанного в течение нескольких суток в эксикаторе над бромидом натрия, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в свободной от СО2 дистиллированной воде и доводят объем до метки той же водой. При 25 °C этот раствор имеет pH 9,18.
Все буферные растворы хранят в герметично закрытых полиэтиленовых сосудах в холодильнике не более 3 мес.
9.2 Приготовление растворов и реактивов для градуировки кондуктометра
9.2.1 Градуировочный раствор хлорида калия, 0,1 моль/дм3
3,7280 г хлорида калия, предварительно высушенного до постоянной массы при 105 °C, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют и доводят объем раствора до метки свежеприготовленной бидистиллированной водой.
9.2.2 Градуировочный раствор хлорида калия, 0,01 моль/дм3
Отбирают 25 см3 раствора хлорида калия с концентрацией 0,1 моль/дм3, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят объем раствора до метки свежеприготовленной бидистиллированной водой.
Градуировочный раствор хлорида калия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 хранят в плотно закрытом полиэтиленовом сосуде не более 6 мес.; раствор с молярной концентрацией 0,01 моль/дм3 - не более 3 мес.
Удельные электрические проводимости градуировочных растворов хлорида калия с концентрацией 0,1 и 0,01 моль/дм3 при (25±5) °C составляют соответственно 12890 и 1412 мкСм/см.
9.3 Подготовка приборов, измерительного и вспомогательного электродов и ячейки к работе, градуировка
Подготовку pН-метра (иономера), измерительного стеклянного и вспомогательного электродов, кондуктометра, ячейки (датчика) к работе и их градуировку осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации приборов и паспортами на электроды.
Для измерения удельной электрической проводимости поверхностных вод суши в большинстве случаев пригодны ячейки, константы которых находятся в пределах 0,8-1,5. Для измерения удельной электрической проводимости вод с очень низкой минерализацией следует использовать ячейки с константой от 0,1 до 0,5 , с высокой минерализацией - до 10.
10 Выполнение измерений
10.1 Измерение pH
Электроды тщательно ополаскивают дистиллированной водой, удаляют остатки воды промокая их фильтровальной бумагой, опускают в анализируемую пробу, и через 1-3 мин (после установления постоянного значения) записывают показания прибора. Повторяют измерения через 1 мин. За величину pH принимают среднюю величину из двух измерений, отличающихся не более, чем на 0,05 ед. pH.
Если pH-метр не снабжен термокомпенсатором, одновременно следует измерить температуру пробы воды. При выполнении измерений при температуре, отличающейся от 25 °C более чем на ±5 °C, следует проводить ручную компенсацию температуры в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.
10.2 Измерение удельной электрической проводимости
Измерительную ячейку (датчик) ополаскивают дистиллированной водой, затем дважды анализируемой пробой воды и выполняют измерение удельной электрической проводимости в соответствии с инструкцией по эксплуатации используемого кондуктометра и ячейки. Если в приборе нет термокомпенсатора, ячейку с пробой воды выдерживают 10 мин в термостате при 25 °C или измеряют действительную температуру пробы и вводят температурную поправку в результат измерения удельной электрической проводимости. Для каждой пробы проводят не менее двух параллельных измерений.
При измерении удельной электрической проводимости вод, загрязненных склонными к адсорбции органическими соединениями (жиры, масла, синтетические поверхностно-активные вещества и т.п.), после каждого измерения электроды должны быть промыты органическим растворителем (ацетоном, хлороформом, спиртом) и дистиллированной водой.
Если проводят измерение удельной электрической проводимости окрашенных вод, содержащих значительные количества гумусовых веществ, целесообразно использовать гладкие платиновые (а не платинированные) электроды.
11 Вычисление и оформление результатов измерений
11.1 За величину pН принимают показания, считываемые с индикатора прибора.
11.2 Если измерение удельной электрической проводимости проведено при температуре (25±0,1) °C, ее величину v, мкСм/см, считывают с индикатора прибора. Если в приборе нет температурной компенсации или нет возможности термостатировать пробу, величину удельной электрической проводимости рассчитывают по формуле
v = vt · f, (1)
где vt - величина удельной электрической проводимости при температуре измерения, мкСм/см;
f - температурная поправка (Приложение А).
Если прибор градуирован в других единицах, результат измерения необходимо перевести в микросименс на сантиметр.
11.3 Результаты измерений pН в документах, предусматривающих их использование, представляют в виде:
pH ± D, (Р = 0,95), (2)
где pН - среднее арифметическое значение двух результатов, разность между которыми не превышает предела повторяемости r (0,06 ед. pН).
11.4 Результаты измерений удельной электрической проводимости v в документах, предусматривающих их использование, представляют в виде:
v ± D, мкСм/см, (Р = 0,95), (3)
где: v - среднее арифметическое значение двух результатов, разность между которыми не превышает предела повторяемости r (2,77 sr);
±D - границы погрешности измерений (таблица 1).
При этом указывают действительную температуру измерения, если проводилась автоматическая или математическая коррекция результата.
Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории
12.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости).
12.2 Контроль повторяемости осуществляется для каждого из результатов параллельных измерений. Сравнивают абсолютное расхождение между двумя результатами измерений rk с пределом повторяемости r равным 2,77 sr.
12.3 Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным, если выполняется условие
rk £ r. (4)
12.4 При невыполнении условия (4) процедуру контроля повторяют с использованием второй контрольной пробы. При повторном невыполнении условия (4) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.
12.5 Периодичность оперативного контроля и процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Приложение А
(справочное)
Температурная поправка f результата измерения удельной электрической проводимости
|
Температура, °C |
Десятые доли °C |
|||||||||
|
0,0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
0,5 |
0,6 |
0,7 |
0,8 |
0,9 |
|
|
0 |
1,918 |
1,912 |
1,906 |
1,899 |
1,893 |
1,887 |
1,881 |
1,875 |
1,869 |
1,863 |
|
1 |
1,857 |
1,851 |
1,845 |
1,840 |
1,834 |
1,828 |
1,822 |
1,817 |
1,811 |
1,805 |
|
2 |
1,800 |
1,794 |
1,788 |
1,783 |
1,777 |
1,772 |
1,766 |
1,761 |
1,756 |
1,750 |
|
3 |
1,745 |
1,740 |
1,734 |
1,729 |
1,724 |
1,719 |
1,713 |
1,708 |
1,703 |
1,698 |
|
4 |
1,693 |
1,688 |
1,683 |
1,678 |
1,673 |
1,666 |
1,663 |
1,658 |
1,653 |
1,648 |
|
5 |
1,643 |
1,638 |
1,634 |
1,629 |
1,624 |
1,619 |
1,615 |
1,610 |
1,605 |
1,601 |
|
6 |
1,596 |
1,590 |
1,587 |
1,582 |
1,578 |
1,573 |
1,569 |
1,564 |
1,560 |
1,555 |
|
7 |
1,551 |
1,547 |
1,542 |
1,538 |
1,534 |
1,529 |
1,525 |
1,521 |
1,516 |
1,512 |
|
8 |
1,508 |
1,504 |
1,500 |
1,496 |
1,491 |
1,487 |
1,483 |
1,479 |
1,475 |
1,471 |
|
9 |
1,467 |
1,463 |
1,459 |
1,455 |
1,451 |
1,447 |
1,443 |
1,439 |
1,436 |
1,432 |
|
10 |
1,428 |
1,424 |
1,420 |
1,416 |
1,413 |
1,409 |
1,405 |
1,401 |
1,398 |
1,394 |
|
11 |
1,390 |
1,387 |
1,383 |
1,379 |
1,376 |
1,372 |
1,369 |
1,365 |
1,362 |
1,358 |
|
12 |
1,354 |
1,351 |
1,347 |
1,344 |
1,341 |
1,337 |
1,334 |
1,330 |
1,327 |
1,323 |
|
13 |
1,320 |
1,317 |
1,313 |
1,310 |
1,307 |
1,303 |
1,300 |
1,297 |
1,294 |
1,290 |
|
14 |
1,287 |
1,284 |
1,281 |
1,278 |
1,274 |
1,271 |
1,268 |
1,265 |
1,262 |
1,259 |
|
15 |
1,256 |
1,253 |
1,249 |
1,246 |
1,243 |
1,240 |
1,237 |
1,234 |
1,231 |
1,228 |
|
16 |
1,225 |
1,222 |
1,219 |
1,216 |
1,214 |
1,211 |
1,208 |
1,205 |
1,202 |
1,199 |
|
17 |
1,196 |
1,193 |
1,191 |
1,188 |
1,185 |
1,182 |
1,179 |
1,177 |
1,174 |
1,171 |
|
18 |
1,168 |
1,166 |
1,163 |
1,160 |
1,157 |
1,155 |
1,152 |
1,149 |
1,147 |
1,144 |
|
19 |
1,141 |
1,139 |
1,136 |
1,134 |
1,131 |
1,128 |
1,126 |
1,123 |
1,121 |
1,118 |
|
20 |
1,116 |
1,113 |
1,111 |
1,108 |
1,105 |
1,103 |
1,101 |
1,098 |
1,096 |
1,093 |
|
21 |
1,091 |
1,088 |
1,086 |
1,083 |
1,081 |
1,079 |
1,076 |
1,074 |
1,071 |
1,069 |
|
22 |
1,067 |
1,064 |
1,062 |
1,060 |
1,057 |
1,055 |
1,053 |
1,051 |
1,048 |
1,046 |
|
23 |
1,044 |
1,041 |
1,039 |
1,037 |
1,035 |
1,032 |
1,030 |
1,028 |
1,026 |
1,024 |
|
24 |
1,021 |
1,019 |
1,017 |
1,015 |
1,013 |
1,011 |
1,008 |
1,006 |
1,004 |
1,002 |
|
25 |
1,000 |
0,998 |
0,996 |
0,994 |
0,992 |
0,990 |
0,987 |
0,985 |
0,983 |
0,981 |
|
26 |
0,979 |
0,977 |
0,975 |
0,973 |
0,971 |
0,969 |
0,967 |
0,965 |
0,963 |
0,961 |
|
27 |
0,959 |
0,957 |
0,955 |
0,953 |
0,952 |
0,950 |
0,948 |
0,946 |
0,944 |
0,942 |
|
28 |
0,940 |
0,938 |
0,936 |
0,934 |
0,933 |
0,931 |
0,929 |
0,927 |
0,925 |
0,923 |
|
29 |
0,921 |
0,920 |
0,918 |
0,916 |
0,914 |
0,912 |
0,911 |
0,909 |
0,907 |
0,905 |
|
30 |
0,903 |
0,902 |
0,900 |
0,898 |
0,896 |
0,895 |
0,893 |
0,891 |
0,889 |
0,888 |
|
31 |
0,886 |
0,884 |
0,883 |
0,881 |
0,879 |
0,877 |
0,876 |
0,874 |
0,872 |
0,871 |
|
32 |
0,869 |
0,867 |
0,865 |
0,864 |
0,863 |
0,861 |
0,859 |
0,858 |
0,856 |
0,854 |
|
33 |
0,853 |
0,851 |
0,850 |
0,848 |
0,846 |
0,845 |
0,843 |
0,842 |
0,840 |
0,839 |
|
34 |
0,837 |
0,835 |
0,834 |
0,832 |
0,831 |
0,829 |
0,828 |
0,826 |
0,825 |
0,823 |
|
35 |
0,822 |
0,820 |
0,819 |
0,817 |
0,816 |
0,814 |
0,813 |
0,811 |
0,810 |
0,806 |