Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

 

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы

по надзору в сфере защиты прав

потребителей и благополучия человека,

Главный государственный санитарный врач

Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

21 апреля 2005 г.

 

Дата введения: 1 июля 2005 г.

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии

 

Методические указания

 

МУК 4.1.1956-05

 

 

1. Разработаны ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А. Н. Сысина: д. б. н. А. Г. Малышева, к. х. н. Н. Ю. Козлова, к. х. н. А. А. Беззубов, Н. Ю. Карцева.

 

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 21 апреля 2005 г.

 

3. Введены в действие с 1 июля 2005 г.

 

4. Введены впервые

 

 

Предисловие

 

Нефть - горючее ископаемое, являющееся одним из важнейших источников жидкого топлива, смазочных масел, а также сырья для химической промышленности. Она представляет собой жидкость от светло-коричневого до темно-бурого цвета. Плотность нефти колеблется от 0,65 до 1,05 г/см³. Нефти с плотностью ниже 0,83 г/см³ называются легкими, с плотностью 0,83-0,86 г/см³ - средними, а с более высокой плотностью - тяжелыми. Начало кипения нефти начинается обычно около 20 °С. Встречаются и более тяжелые нефти с началом кипения около 100 °С и выше. Средняя молекулярная масса нефти колеблется от 220 до 300 (редко 450-470). При перегонке нефти, включая вакуумную, при температурах до 450-500 °С выкипает до 80 % объема пробы, при температурах до 560-580 °С - до 90-95 %. Нефть застывает от 0 до 30 °С в зависимости от содержания углеводородов. Она является легковоспламеняющейся жидкостью с температурой вспышки от -35 до +120 °С. Нефть растворима в органических растворителях, в обычных условиях не растворима в воде, но может образовывать с ней стойкие эмульсии.

По химическому составу нефть представляет собой сложнейшую смесь, содержащую около 1000 индивидуальных веществ. Из них большая часть - углеводороды (более 500), составляющие обычно 80-90 % по массе и гетероатомные органические соединения (4-5 %, по массе), преимущественно сернистые (около 250) и азотистые (более 80). Из остальных соединений следует отметить растворенные в нефти углеводородные газы C₁-С₄ в количестве 1-4 %, металлоорганические соединения (ванадиевые и никелевые), соли органических кислот, минеральные соли и воду (до 10%). Углеводородный состав нефти представлен парафиновыми углеводородами (30-50 %, по объему), нафтеновыми углеводородами (25-75 %) и ароматическими соединениями (10-35 %) (Химическая энциклопедия. Т. 3, с. 233: Научное издательство «Большая российская энциклопедия». М., 1992). Гетероатомные компоненты нефти состоят из серосодержащих соединений (сероводород, меркаптаны, моно- и дисульфиды, тиофены и тиофаны), азотсодержащих соединений (гомологи пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины) и кислородсодержащих соединений (нафтеновые кислоты, фенолы). Содержание вышеперечисленных веществ колеблется в широких пределах в зависимости от месторождения нефти.

Загрязнение почвы нефтью и продуктами ее переработки становится в настоящее время актуальной гигиенической проблемой для Российской Федерации. Особенно это относится к Западно-Сибирскому и Северо-Кавказскому регионам, Республиках Коми, Башкортостане, Татарстане, а также к районам Среднего и Нижнего Поволжья. Сложность химического состава нефти требует для организации мониторинга загрязнения почвы разработки, наряду с многокомпонентными методами, ориентированными на идентификацию с количественным определением компонентов нефти, также разработки аналитических методов контроля суммарного содержания нефти.

 

1. Область применения

 

Методические указания по ИК-спектрофотометрическому определению нефти в почве предназначены для использования лабораториями центров гигиены и эпидемиологии, санитарных лабораторий промышленных предприятий, лабораторий научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения почвы в районах расположения предприятий по добыче и переработке нефти, магистральных нефтепроводов и районов после ликвидации загрязнения в результате разлива нефти.

 

2. Общие положения

 

Настоящие методические указания устанавливают количественный химический анализ почвы с помощью ИК-спектрофотометрии для определения в ней нефти в диапазоне концентраций 20-7000 мг/кг.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений», ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почва. Методы отбора и подготовки проб почвы для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».

Методические указания одобрены и приняты на бюро Секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды» и бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

 

3. Токсикологическая характеристика

 

Нефть является природным жидким токсичным продуктом. Контакт с нефтью вызывает сухость кожи, пигментацию или стойкую эритему, приводит к образованию угрей, бородавок на открытых частях тела. Острые отравления парами нефти вызывают повышение возбудимости центральной нервной системы, снижение кровяного давления и обоняния. Нефть содержит легколетучие вещества, вызывающие повышенную заболеваемость органов дыхания, функциональные изменения со стороны центральной нервной системы.

Аварийные разливы нефти вызывают сильные и частично необратимые повреждения природных комплексов. При дозах нефти 250 мг/кг почвы снижалась всхожесть контрольных семян примерно на 50 %, а при дозах 400 мг/кг - полностью подавлялась. Легкие фракции нефти (бензиновая и дизельная) еще более фитотоксичны: снижение всхожести контрольных семян на 50% происходило при дозах нефти 150 и 90 мг/кг. Тяжелые фракции нефти (моторное масло и гудрон) не оказывали фитотоксичного действия на тест-растения даже при очень высоких дозах.

Загрязнение почвы нефтью приводило к необратимым изменениям микробиологических свойств почвы. При дозах до 300 мг/кг почва становилась основным трофическим субстратом для углеводородокисляющих микроорганизмов. Другие виды микроорганизмов, растения и животные находились в угнетенном состоянии. Превышение этой дозы практически полностью подавляло биологическую активность почвы.

Установлена ПДК нефтяных паров и опасных веществ в воздухе рабочей зоны, равная 10 мг/м³. ПДК в воде водных объектов не более 0,1 мг/дм³ (для нефти 3, 4 классов), и не более 0,3 мг/дм³ (для нефти 1, 2 классов). Гигиенический норматив нефти в почве не установлен.

 

4. Погрешность измерения

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью d, не превышающей ± 24 %, при доверительной вероятности 0,95.

 

5. Метод измерений

 

Измерение концентраций нефти (Н) в почве основано на экстракции нефтяных углеводородов четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении от полярных соединений на оксиде алюминия и количественном определении на ИК-спектрофотометре.

 

6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

 

6.1. Средства измерений

 

Концентратомер КН-2 (Сибэкоприбор) ИШВЖ-004 ПС или другой аналогичный прибор
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-01
Меры массы	ГОСТ 7328-01
Посуда стеклянная лабораторная	ГОСТ 1770-74Е
	ГОСТ 25336-82
ГСО нефтепродукты в четыреххлористом углероде	ГСО 7822-00

 

6.2. Вспомогательные устройства

 

Установка для очистки четыреххлористого углерода (колба круглодонная, дефлегматор, холодильник, аллонж)	ГОСТ 25336-82
Аппарат для встряхивания АВУ-6с	ТУ 64-1-2451-78
Колонка хроматографическая, с внутренним диаметром 7 мм, длиной 200 мм
Штатив для хроматографических колонок
Шкаф сушильный электрический 2В-151	ТУ 64-1-1411-72
Печь муфельная ПН-8	ТУ 79-337
Баня водяная
Набор сит лабораторных «Физприбор»	ГОСТ Р 51568-99
Эксикатор
Ступка фарфоровая с пестиком
6.3. Материалы
Стекловолокно или стекловата
Почва
Нефть
Фильтровальная бумага	ТУ 6.09-1678-77

 

6.4. Реактивы

 

Четыреххлористый углерод, хч	ГОСТ 20288-74
Оксид алюминия для хроматографии, чда	ГОСТ 8136-85
Кислота серная, хч	ГОСТ 4204-77
Бихромат калия, чда	ГОСТ 4220-75
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

 

7. Требования безопасности

 

7.1. При работе с концентратомером КН-2 или другим аналогичным прибором следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7.2. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

7.3. Все работы с четыреххлористым углеродом проводить под тягой, и в перчатках, избегая попадание его на кожу. Следует помнить, что он отнесен к группе веществ, для которых в экспериментах на животных доказано канцерогенное действие.

 

8. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с квалификацией инженера-химика, знающие устройство и правила эксплуатации прибора.

 

9. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

9.1. Приготовление проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

9.2. Выполнение измерений на концентратомере проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

 

10. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы:

• очистку четыреххлористого углерода;

• подготовку оксида алюминия;

• подготовку стекловаты;

• подготовку стеклянной посуды;

• приготовление образцов почвы;

• подготовку хроматографической колонки;

• установление нулевого значения шкалы концентратомера и установление градуировочной характеристики.

 

10.1. Очистка четыреххлористого углерода

Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с инструкцией к прибору. В случае непригодности четыреххлористого углерода к работе выполняют его очистку. С этой целью его перегоняют, собирая фракцию с температурой кипения 76-78 °С.

 

10.2. Подготовка оксида алюминия

Оксид алюминия с размером зерен 0,10-0,25 мм (40-100 меш) промывают четыреххлористым углеродом, высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при 500-600 °С в течение 3-4 ч. После чего добавляют 3 % (по массе) дистиллированной воды и тщательно перемешивают, плотно закрывают и используют не ранее чем через 24 ч. Оксид алюминия хранят в эксикаторе. Срок хранения оксида алюминия 1 месяц. Использованный ранее для очистки оксид алюминия можно регенерировать промыванием его четыреххлористым углеродом, испарением растворителя и последующим прокаливанием при 300-400 °С в течение 3-4 ч.

 

10.3. Подготовка стекловаты и стеклянной посуды

Стекловату или стеклоткань промывают разбавленной (1:1) серной кислотой, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 105 °С.

Химическую посуду тщательно моют хромпиком, промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу.

 

10.4. Подготовка проб

Отбор проб почвы и их подготовка к анализу проводится в соответствии с ГОСТ 17.4.02-84 «Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа» для всех видов почв. Образцы дерново-подзолистой среднесуглинистой почвы, как самой распространенной на территории Российской Федерации (около ²/₃ площади), высушивают до воздушно-сухого состояния по ГОСТ 5180-84. Воздушно-сухие пробы хранят в матерчатых мешочках, в картонных коробках или в стеклянной таре в холодильнике при 4-5 °С не более 24 ч. Сухую пробу почвы рассыпают на бумаге или кальке и разминают пестиком крупные комки, затем выбирают включения - корни растений, насекомых, камни, стекло, уголь, кости животных, а также новообразования - друзы гипса, известковые журавчики. Почву растирают в ступке пестиком и просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Берут нужную навеску почвы.

 

10.5. Подготовка хроматографических колонок

В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой стеклоткани или стекловаты (0,5 см).

 

10.6. Экстракция

Для экстракции нефти (Н) из почвы используют колбу вместимостью 0,25 дм³ (колба № 1). Навеску почвы всыпают в колбу № 1, туда же приливают 60 % требуемого объема четыреххлористого углерода. Рекомендуемые навески почвы (Р) и объемы четыреххлористого углерода (V_о) при различном содержании нефти (С_Н) (отношение V_о/P должно быть не менее 1,5 см³/г) представлены в табл. 10.1.

 

Таблица 10.1

 

СН, мг/кг почвы	Р, г	Vо, см3	Предполагаемая концентрация Н в элюате, мг/дм3
20-100	25-50	40-80	6-67
100-1000	10-50	15-80	13-667
1000-4000	5-50	15-80	63-2667
4000-7000	2-50	15-80	100-4666

 

Колбу закрепляют на стойке аппарата для встряхивания (вибратора). Включают вибратор и в течение 15 мин интенсивно перемешивают почву с четыреххлористым углеродом. Затем в течение 10 мин содержимое колбы отстаивают, жидкость через бумажный фильтр сливают в колбу с притертой пробкой (колба № 2). В колбу № 1 приливают оставшиеся 40 % от требуемого объема четыреххлористого углерода. Затем полностью повторяют операции по экстракции нефти из почвы. После отстаивания экстракт сливают в ту же колбу № 2 через бумажный фильтр.

 

10.7. Очистка экстракта

В подготовленную по п. 10.5 хроматографическую колонку наливают 3 см³ четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, небольшими порциями вливают экстракт. При этом внимательно следят, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. Полученный элюат собирают в мерный цилиндр. Первые 3 см элюата отбрасывают.

 

10.8. Установление градуированной зависимости показаний прибора от содержания углеводородов в четыреххлористом углероде

Зависимость химического состава нефти от ее месторождения создает трудности при установлении градуировочной характеристики. Поэтому при определении загрязненности почвы нефтью неизвестного происхождения целесообразно пользоваться ГСО раствора нефти (углеводородов), в котором сбалансировано содержание основных классов углеводородов нефти: алканов, нафтенов и ароматических углеводородов.

Раствор А готовят из ГСО 7822-2000, представляющего собой раствор нефти (углеводородов - УВ) в четыреххлористом углероде, следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ через воронку. Затем ампулу пятикратно промывают четыреххлористым углеродом, сливая четыреххлористый углерод в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/дм³.

Готовят раствор Б концентрацией углеводородов С_УВ в четыреххлористом углероде 100 мг/дм³. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см³ приливают 20-25 см³ четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 см³ раствора А и доводят объем до метки четыреххлористым углеродом.

Градуировочные растворы № 1-8 готовят непосредственно перед использованием путем разбавления растворов А и Б (см. табл. 10.2).

 

Таблица 10.2

 

№ раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем А, см3	-	-	-	-	-	10,0	15,0	20,0
Объем Б, см3	2,5	5,0	10,0	25,0	37,5	-	-	-
Объем СCl4, см3	47,5	45,0	40,0	25,0	12,5	40,0	35,0	30,0
СУВ, мг/дм3	5,0	10,0	20,0	50,0	75,0	200	300	400

 

Исходный четыреххлористый углерод по п. 10.1 заливают в кювету и выставляют нулевое показание. Затем заливают в кювету раствор Б с концентрацией 100 мг/дм³ и выставляют показание 100. После этого последовательно заливают в кювету растворы № 1-6, Б, 6-8. Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию растворов (мг/дм³), а на оси ординат показания прибора. При С_ув ³ 400 мг/дм³ показания прибора указывают на то, что он находится в состоянии переполнения. В этом случае необходимо разбавление раствора углеводородов четыреххлористым углеродом, и истинная концентрация углеводородов в растворе ССl₄ может быть определена расчетным путем.

 

10.9. Установление градуированной зависимости показаний прибора от содержания нефти в четыреххлористом углероде

Если нефть, являющаяся источником загрязнения почвы, известного происхождения и может быть доступна, то градуировочную характеристику строят по этой нефти.

Готовят раствор А с концентрацией нефти в четыреххлористом углероде (С_Н) 1000 мг/дм³. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см³ приливают 20-25 см³ четыреххлористого углерода, затем пипеткой вводят 50 мг нефти, объем которой рассчитывают, как частное от деления массы нефти на ее плотность (например, при плотности нефти 0,840 г/см³ это будет 0,06 см³) и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом.

Готовят раствор Б с концентрацией С_Н в четыреххлористом углероде 100 мг/дм³. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см³ приливают 20-25 см³ четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 см³ раствора А и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом.

Готовят градуировочные растворы по п. 10.8 с концентрацией С_Н 5,0; 10,0; 20,0; 50,0; 75,0; 200; 300; 400 мг/дм³. Далее все градуировочные растворы, а также раствор Б чистят, пропуская растворы по п. 10.7 через хроматографические колонки с оксидом алюминия. Получаемый в процессе очистки элюат собирают в колбочки. Исходный четыреххлористый углерод заливают в кювету и выставляют нулевое показание прибора. Затем заливают в кювету раствор Б и выставляют показание 100. Далее последовательно анализируют растворы 1-8. Строят градуировочный график аналогично п. 10.8. При С_Н ³ 400 мг/дм³ показания прибора указывают на то, что прибор находится в состоянии переполнения. Необходимо разбавление полученного после очистки элюата четыреххлористым углеродом с последующим учетом этого разбавления при расчете концентрации нефти в элюате.

 

10.10. Установление градуированной зависимости показаний прибора КН-2 от содержания нефти в сухой почве

Устанавливают градуировочную зависимость содержания нефти в почве для определенного вида почвы.

Образцы почвы готовят по п. 10.4. Масса каждого образца - 50 г. Для градуировки используют 5 навесок почвы с концентрациями С_Н = 0 (№ 0), 1000 (№ 1), 3000 (№ 2), 5000 (№ 3), 7000 (№ 4) мг/кг_почвы. Для этого в навески почвы №№ 1-4 пипеткой вносят 50, 150, 250 и 350 мг нефти, объем которой рассчитывают, как частное от деления массы нефти на ее плотность (например, при плотности нефти 0,84 г/см³ это будет 0,06, 0,18, 0,30 и 0,42 см³).

или

Почву тщательно перемешивают и перетирают ступкой в фарфоровой чашке. Далее каждый образец почвы помещают в колбу емкостью 0,25 дм³ и экстрагируют по п. 10.6 четыреххлористым углеродом (V_о = 75 см³). Экстракт очищают по п. 10.7. Элюат собирают в пробирки с притертой пробкой. Далее готовят растворы для анализа. Для этого по 1 см³ растворов №№ 1-4 переносят в колбу емкостью 25 см³ и туда же добавляют 9 см³ четыреххлористого углерода, тем самым десятикратно уменьшая концентрацию нефти. Получают растворы № 1₁₀, № 2₁₀, № 3₁₀ и № 4₁₀. Элюат, полученный из экстракта № 0, непосредственно заливают в кювету и снимают показания концентратомера. По градуировочной зависимости, полученной по п. 10.9, находят С_Но в холостой пробе почвы. Последовательно заливают в кювету растворы 1₁₀, 2₁₀, 3₁₀ и 4₁₀. Снимают показания прибора и по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.9, находят С_Нк в каждом растворе. В случае раствора № 4₁₀ (а возможно для некоторых типов почв, и в случае раствора № 3₁₀) прибор указывает на то, что он находится в состоянии переполнения. Поэтому элюат, собранный после очистки экстракта из образца почвы № 4, анализируют следующим образом. Для этого 1 см³ элюата переносят в колбу емкостью 25-50 см³, туда же добавляют 19 см³ четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая С_н в 20 раз, получают раствор № 4₂₀.

Заливают раствор в кювету, снимают показания прибора и по градуировочной зависимости по п. 10.9 находят С_Нк в растворе № 4₂₀. Концентрацию нефти в элюате для растворов № 1-4 находят по формуле:

С_Нэ = К × С_Нк - С_Но

С_Нэ - концентрация нефти в элюате, мг/дм³;

С_Нк - концентрация нефти, найденная по градуировочной зависимости по п. 10.9, мг/дм³;

К - коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом;

К = V_а/V_э, где V_a - объем разбавленного элюата, см³ (по №№ 1-3 V_a = 10 см³, по № 4 V_а = 20 см³),

V_a = V_э + , где

V_э - объем элюата, взятого для анализа, см³ (по № 1-4 V_э = 1 см³);

 - объем четыреххлористого углерода, добавленный к элюату для разбавления, см³ (по № 1-3  = 9 см³, по № 4  = 19 см³).

С_Но - концентрация в элюате неспецифических составляющих почвенного гумуса, а также остаточных нефтепродуктов, которые могут быть в почве, взятой в качестве контрольной, найденная по градуировочной зависимости по п. 10.9 для образца почвы с С_Н = 0 мг/кг (образец № 0).

Зная количество экстрагента - четыреххлористого углерода - V_о и массу образца почвы - Р, можно рассчитать концентрацию в почве нефти, экстрагированной четыреххлористым углеродом:

C_Hp = (К × C_Hк - C_Ho) × V_о/P

C_Нp - концентрация нефти в почве, полученная расчетным путем, исходя из показаний концентратомера, мг/кг.

Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс расчетную концентрацию нефти С_Нр, а на оси ординат - С_Н - истинную концентрацию нефти в почве (в образцах почвы, приготовленных путем внесения заданных объемов нефти в навески почвы). Зависимость имеет линейный характер:

C_H = D × С_Нр, где

D - коэффициент пропорциональности, устанавливающий зависимость степени экстракции нефти из почвы четыреххлористым углеродом для данного вида почвы.

Устанавливают D для данного вида почвы как tg(C_Н/C_Нp).

 

11. Проведение анализа почвы

 

Анализируемый образец почвы готовят по п. 10.4. Отвешивают нужную навеску и экстрагируют по п. 10.6. Экстракт подвергают очистке по п. 10.7. Элюат собирают в колбу с притертой пробкой. Для предварительного анализа полученного элюата на содержание в нем нефти переносят 1 см³ элюата в колбу емкостью 25 см³ и приливают в эту же колбу 9 см³ четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая концентрацию нефти в 10 раз. Заливают разбавленный элюат в кювету и снимают показания концентратомера. В случае показаний прибора в интервале 0-400 мг/дм³ разбавление полученного в результате очистки элюата достаточно. В случае показаний прибора более чем 400 мг/дм³ элюат необходимо разбавлять более, чем в 10 раз. Если имело место загрязнение почвы нефтью известного состава, то концентрацию нефти в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.9. Если же нефть недоступна, то ее концентрацию в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.8.

 

12. Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию нефти в пробе почвы рассчитывают по формуле:

С_н = D × (К × С_Нк - С_Но) × V_о/Р, мг/кг_почвы, где

D - коэффициент пропорциональности, полученный в результате обработки градуировочной зависимости действительной и измеренной концентрации нефти в почве, устанавливается для данного вида почвы;

К - коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом, см³/см³;

С_Нк - концентрация нефти в разбавленном элюате, определенная по градуировочной зависимости по п. 10.9 (в случае доступности нефти, поступившей в почву), либо по п. 10.8 (в случае недоступности нефти), мг/дм³;

С_Но - концентрация в элюате неспецифических составляющих почвенного гумуса, а также остаточных нефтепродуктов, которые могут быть в почве, взятой в качестве контрольной, определенная либо по градуировочной зависимости по п. 10.8, либо по п. 10.9, мг/дм³;

V_о - объем исходного четыреххлористого углерода, взятый для экстракции нефти из образца почвы, дм³;

Р - навеска почвы, кг.

 

13. Оформление результатов измерений

 

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

С_н ± 24 %, мг/кг_почвы, или С_Н ± 0,24С_н

с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

 

14. Контроль погрешности измерений

 

Поскольку определение концентрации нефти в почве происходит путем измерения интенсивности поглощения С-Н связей ИК области спектра экстрагированной из почвы четыреххлористым углеродом нефти, то рассчитываемая по п. 12 С_н в конечном счете есть результат измерения. Контроль погрешности измерения массовой концентрации нефти в почве проводят при помощи навесок почвы с известным содержанием нефти. Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания нефти в почве, отнесенное к единице массы почвы:

 где

n - число измерений концентрации нефти в почве для данного образца;

С_Hi - результат измерения содержания нефти i-ого измерения, мг/кг.

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации нефти в почве:

Рассчитывают доверительный интервал:

t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95, затем относительную погрешность определения концентрации нефти:

Если d £ 24 %, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.